化學(xué)電池儲(chǔ)能電站有很多優(yōu)點(diǎn),在可再生能源發(fā)展中應(yīng)該很好地加以利用。但是。化學(xué)電池也有缺點(diǎn),其中最重要的是安全性問題。我們必須承認(rèn)電池組是一種含高能物質(zhì)的部件,具有危險(xiǎn)性的本質(zhì)。而且,隨著電池比能量和比功率的提高,發(fā)生事故的危險(xiǎn)性將增大。
安全性的衡量尺度
安全性的實(shí)質(zhì)就是事故概率。安全因素控制得好,發(fā)生危險(xiǎn)事故的概率就降低。影響電池安全事故的因素應(yīng)包括電池的品種、設(shè)計(jì)水平、生產(chǎn)質(zhì)量、總?cè)萘俊⑹褂脮r(shí)間的長(zhǎng)短、安全措施的有效性、使用的合理性、其它(意外)因素等,其中電池的品種最為根本。
安全性既然是一個(gè)事故概率問題,它就可以用數(shù)值來表示。例如在核反應(yīng)堆設(shè)計(jì)時(shí),安全性要達(dá)到10-5或10-6/堆·年;而對(duì)于飛機(jī),安全性要達(dá)到飛行109小時(shí)無機(jī)毀人亡事故。要達(dá)到如此低的事故概率,除了要有高水平的設(shè)計(jì)、制造外,還要在運(yùn)行中有一套嚴(yán)密的操作規(guī)程和嚴(yán)格的維修保養(yǎng)制度來保障。
隨著可再生能源的發(fā)展,化學(xué)電池儲(chǔ)能電站建設(shè)已經(jīng)逐步展開,化學(xué)電池儲(chǔ)能電站的安全性問題(事故概率)應(yīng)該及時(shí)地加以認(rèn)真研究。
鈉硫電池的安全性
近5-6年來,我們?cè)?jīng)一再指出鈉硫電池的安全性差。可是,企業(yè)片面地從“技術(shù)新穎性”出發(fā),先是全力支持國(guó)內(nèi)研發(fā),后又熱衷于高價(jià)購買日本礙子(NGK)公司制造的鈉硫電池儲(chǔ)能電站,并稱日本的幾十座鈉硫電池儲(chǔ)能電站20年來未發(fā)生事故。事有湊巧,正與日商討價(jià)還價(jià)之際,2011年2月和9月日本接連燒掉兩座鈉硫電池儲(chǔ)能電站,尤其是三菱材料筑波制作所的那座鈉硫電池儲(chǔ)能電站,于2011年9月21日7時(shí)20分左右發(fā)生火災(zāi),經(jīng)掩蓋沙子等滅火手段,到當(dāng)天16時(shí)左右火勢(shì)方才轉(zhuǎn)弱,但未完全撲滅,直到10月5日下午3時(shí)25分大火才最終熄滅,共燒了整整兩星期。其后,NGK公司要求客戶在事故原因查明之前暫時(shí)停止使用鈉硫電池,并同時(shí)宣布暫停生產(chǎn)鈉硫電池。
至此,我方購買日本鈉硫電池儲(chǔ)能電站之事方肯“暫停”了。
可以粗略地估算出日本鈉硫電池儲(chǔ)能電站的事故概率大于10-3/站·年,換句話說,建1000座與日本平均容量相當(dāng)?shù)拟c硫電池儲(chǔ)能電站,每年可能燃燒的就不止一座。
此事提醒人們,大規(guī)模使用儲(chǔ)能電池時(shí),應(yīng)該參考核電站那樣事先認(rèn)真評(píng)估其安全性。
鋰離子電池的安全性
鋰離子電池中的電解液是用易燃的溶劑配制而成,正、負(fù)電極上的氧化劑和還原劑只隔一層約20微米厚的隔膜,在達(dá)到一定溫度時(shí)氧化劑和還原劑均易與電解液發(fā)生大量生熱的化學(xué)反應(yīng),電池組又是在高電壓、大電流下運(yùn)行。
現(xiàn)在,電動(dòng)公交車的鋰離子電池裝載量約為200千瓦時(shí),事故率已不低(10-3/車·年)。一個(gè)20兆瓦時(shí)的儲(chǔ)能電站的電池容量大于電動(dòng)公交車百倍,如用品質(zhì)相當(dāng)?shù)匿囯x子電池,其事故概率就有可能也將大百倍,即可達(dá)到10-1/站·年(10年可能燒一次)。
可見,鋰離子電池的安全性也值得重視。要將使用電池(特別是鋰離子電池)作為使用易燃、易爆物品和高電壓器件一樣對(duì)待,要制定并嚴(yán)格執(zhí)行安全設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)和使用規(guī)范。
與鋰離子電池類似的有機(jī)電解液超級(jí)電容器,具有高比功率、超長(zhǎng)壽命、較高電壓等突出優(yōu)點(diǎn),可解決短時(shí)間、大功率儲(chǔ)-放電問題,也有的儲(chǔ)能電站將其與電池并聯(lián)使用,以提升和擴(kuò)展電站的功能。有人認(rèn)為,這種超級(jí)電容器比能量低,安全不會(huì)有大問題。但是,美國(guó)夏威夷Kahuku島30兆瓦風(fēng)電場(chǎng)的15兆瓦電池儲(chǔ)能電站,使用了Dyna公司超級(jí)電容器,發(fā)生三次著火引發(fā)大火(2011年4月、2012年5月及8月1日),給人們敲響了警鐘。
水電解液電池的安全性
當(dāng)前使用最多的水電解液二次電池是金屬氫化物/鎳電池和鉛酸電池,前者的電解液是堿性水溶液,后者是酸性的水溶液。這些電解液泄漏時(shí)有腐蝕的危險(xiǎn),不過燃、爆性要低得多,但是也并非絕對(duì)不會(huì)出問題。2012年4月,山東淄博一輛使用鎳氫電池的公交車發(fā)生大火,原因可能是負(fù)極儲(chǔ)氫合金與正極氧化鎳用量設(shè)計(jì)不當(dāng),導(dǎo)致電池中積累了氫氣。鉛酸電池在過度充電時(shí)也會(huì)發(fā)生水電解成氫氣和氧氣,不過,這個(gè)問題已經(jīng)解決得比較好。因而鉛酸電池是安全性最高的電池,而且價(jià)格低廉,循環(huán)壽命和比能量也在不斷提高中。
可以大規(guī)模蓄電的液流電池近些年發(fā)展迅速,得益于其使用水電解液而具有極低的爆燃危險(xiǎn)性。但是,新近出現(xiàn)的鋅-溴液流電池和鋅-氯液流電池,雖然有些優(yōu)點(diǎn),但是元素態(tài)的溴和氯有毒性和腐蝕性,在大規(guī)模蓄電站中使用,務(wù)必做好防止有毒氣體泄漏的事故發(fā)生。
2011年國(guó)內(nèi)曾有人提出有機(jī)電解液的液流電池新體系構(gòu)想,并欲申請(qǐng)2012年國(guó)家863計(jì)劃項(xiàng)目。如果,成千上萬立方米的有機(jī)電解液成天在儲(chǔ)能電站的復(fù)雜管道中流動(dòng),一旦發(fā)生事故后果將不堪設(shè)想。顯然,這樣的有機(jī)電解液新體系,已與液流電池的高安全性初衷背道而馳,難有實(shí)用前景。
重視新型水電解液電池發(fā)展
大規(guī)模蓄電的儲(chǔ)能電站,務(wù)必將安全放在一切需要考慮的問題之首。儲(chǔ)能電站作為經(jīng)營(yíng)單位,經(jīng)濟(jì)效益也很重要,應(yīng)該使用能量轉(zhuǎn)換效率高、壽命長(zhǎng)、造價(jià)和運(yùn)行成本低、適當(dāng)兼顧比能量的電池。因此,當(dāng)前應(yīng)高度重視新型水電解液電池的發(fā)展與應(yīng)用:
1.大力發(fā)展能量轉(zhuǎn)換效率高于80%、造價(jià)低于2元/瓦時(shí)、循環(huán)壽命達(dá)10000次的新型液流電池;現(xiàn)有液流電池也應(yīng)提高到這個(gè)水平。
2.在持續(xù)治理鉛污染的同時(shí),積極支持研制比能量大于50瓦時(shí)/千克、循環(huán)壽命達(dá)3000次、價(jià)格低于0.6元/瓦時(shí)的新技術(shù)鉛酸電池。
3.鼓勵(lì)發(fā)展比能量大于50瓦時(shí)/千克、循環(huán)壽命達(dá)4000次、價(jià)格低于0.8元/瓦時(shí)、生產(chǎn)-回收全過程環(huán)境友好的新型水電解液儲(chǔ)能電池。
在合適的進(jìn)、出電價(jià)條件下,使用上述電池的蓄電站均有可能取得YCC(規(guī)模蓄電技術(shù)經(jīng)濟(jì)效益的判據(jù))指數(shù)達(dá)1.0的運(yùn)行效果,且有較高的安全保障。
(作者為中國(guó)工程院院士)
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一場(chǎng)動(dòng)搖鈉硫電池前景的火災(zāi)
作為新一代電力存儲(chǔ)系統(tǒng),鈉硫電池備受期待,但鈉硫電池的電極使用鈉,有遇水爆炸的危險(xiǎn),因此滅火時(shí)比普通火災(zāi)更為困難。但日本卻發(fā)生了足可以動(dòng)搖鈉硫電池前景的火災(zāi)事故。據(jù)了解,目前推出鈉硫電池產(chǎn)品的公司只有日本礙子(NGK)一家。2011年9月21日上午前7點(diǎn)20分左右,設(shè)置于日本茨城縣三菱材料筑波制作所內(nèi)的鈉硫電池(日本NGK制)起火引發(fā)火災(zāi)。直到10月5日下午3點(diǎn)25分大火才終于被撲滅,歷時(shí)2周之久。日本NGK在事故發(fā)生當(dāng)天成立了事故調(diào)查委員會(huì),并同時(shí)宣布將暫停生產(chǎn)鈉硫電池。
由于鈉硫電池的構(gòu)造及工作原理,鈉硫電池存在以下兩大安全風(fēng)險(xiǎn)。第一,由于使用了鈉,因此著火時(shí)不能澆水。必須采用沙子掩蓋等手段來滅火,所以鈉硫電池的設(shè)置單位及消防機(jī)構(gòu)需要采取特殊措施。第二,由于鈉硫電池的工作溫度需達(dá)300—350℃,當(dāng)電池單元著火時(shí),火勢(shì)就容易向周圍的其他電池單元蔓延,而且控制火勢(shì)需要大量時(shí)間。
據(jù)日本NGK介紹,發(fā)生事故的鈉硫電池中混入了1個(gè)“不合格”的電池單元,該電池單元的破損導(dǎo)致高溫溶融物(液態(tài)的鈉和硫)從內(nèi)部流出。每個(gè)電池模塊分成4個(gè)區(qū)塊,各區(qū)塊之間設(shè)有防止短路及火勢(shì)蔓延的砂層。但此次溶融物越過砂層流出,因此相鄰的區(qū)塊之間發(fā)生了短路。各區(qū)塊內(nèi)部設(shè)有用來防止大電流持續(xù)流過的保險(xiǎn)絲,但相鄰區(qū)塊之間則未設(shè)置。
由于區(qū)塊間發(fā)生了短路,隨著大電流的連續(xù)流過,模塊內(nèi)部開始發(fā)熱,使更多的電池單元發(fā)生破損。這樣,在發(fā)生火災(zāi)的同時(shí),再加上溶融物流出,火勢(shì)便蔓延到了整個(gè)模塊,進(jìn)而使受損范圍擴(kuò)大到了相鄰的模塊。
在火災(zāi)事故發(fā)生后,日本NGK公布了防止事故再次發(fā)生的對(duì)策,包括在相鄰區(qū)塊間設(shè)置保險(xiǎn)絲,這樣即使發(fā)生短路,也可降低大電流連續(xù)流過的概率;為防備溶融物流出,在區(qū)塊間設(shè)置防短路板,進(jìn)一步保證區(qū)塊間不會(huì)因溶融物流出而短路;為避免火勢(shì)蔓延,在模塊間設(shè)置防火勢(shì)蔓延板。
對(duì)于不合格的電池單元嵌入模塊的原因,日本NGK推測(cè)是“制造工序中混入了異物等,這種超出設(shè)計(jì)允許范圍的問題疊加之后,導(dǎo)致安全功能未能發(fā)揮作用”。但是,有問題的那個(gè)電池單元已經(jīng)燒毀了,所以真正原因無法確定。因此,該公司目前的方針是加強(qiáng)制造工序的管理并對(duì)全部產(chǎn)品實(shí)施檢查,由此來防止不合格的電池單元嵌入模塊。
鈉硫電池的單位重量能量密度高達(dá)鉛蓄電池的約3倍,有望在新一代電網(wǎng)中承擔(dān)多種作用,比如通過負(fù)荷均衡化來降低最大電力使用量(削峰),以及解決可再生能源的功率輸出波動(dòng)問題,等等。因此,旨在普及鈉硫電池的環(huán)境建立工作也在急速推進(jìn)之中。
2007年日本消防法修訂了“與危險(xiǎn)品限制相關(guān)的規(guī)定”,改為允許將不同種類的危險(xiǎn)品裝入同一容器內(nèi)運(yùn)輸或儲(chǔ)藏,這一措施主要是為了能夠輕松設(shè)置鈉硫電池,因?yàn)殁c硫電池使用了日本消防法定義為第二類危險(xiǎn)品(可燃性固體)的硫,以及定義為第三類危險(xiǎn)品(自燃性物質(zhì)及禁水性物質(zhì))的鈉。根據(jù)這一修訂,只要容器及設(shè)置場(chǎng)所達(dá)到一定標(biāo)準(zhǔn),即可較輕松地設(shè)置鈉硫電池。
不過,此次事故說明鈉硫電池的安全技術(shù)及火災(zāi)對(duì)策尚未成熟。實(shí)際上,除了上面提到的防止事故再次發(fā)生的對(duì)策之外,日本NGK還提出了安全強(qiáng)化對(duì)策,比如“建立用來在早期發(fā)現(xiàn)火災(zāi)的監(jiān)控體制”、“設(shè)置滅火防火設(shè)備并建立滅火體制”,以及“制定火災(zāi)發(fā)生時(shí)的逃生線路并建立引導(dǎo)疏散體制”,要求客戶實(shí)施。另外,對(duì)于在醫(yī)院及商業(yè)設(shè)施等有較多不特定人出入的場(chǎng)所設(shè)置鈉硫電池的客戶,暫時(shí)要求他們拆除鈉硫電池。
日本NGK表示如有客戶申請(qǐng)拆除即會(huì)滿足要求,但實(shí)際上多數(shù)客戶都希望繼續(xù)使用。目前已有眾多場(chǎng)所將鈉硫電池設(shè)置為備用電源,而且性能也很出色,因此鈉硫電池的需求今后還有望繼續(xù)擴(kuò)大。但正因如此,更需要鈉硫電池在安全技術(shù)上進(jìn)一步成熟。
(劉一丁/摘編)
Kahuku風(fēng)電場(chǎng)儲(chǔ)能電站第三次火災(zāi)
2012年8月1日,煙霧報(bào)警器突然響起了,報(bào)警發(fā)生地是在夏威夷Oahu北側(cè)海岸的一個(gè)擁有12臺(tái)風(fēng)機(jī)、裝機(jī)容量30兆瓦的Kahuku風(fēng)電場(chǎng)。這個(gè)風(fēng)電場(chǎng)是“第一風(fēng)能”公司開發(fā),該風(fēng)電場(chǎng)配備了一個(gè)Xtreme Power公司提供的15兆瓦的電池,并將生產(chǎn)的電能賣給島上的社區(qū),這是該電池安裝以后的第三次火災(zāi)。
有媒體評(píng)論說大火毀壞了一棟重要的建筑,也為Kahuku風(fēng)能開發(fā)的未來帶來了不確定因素。儲(chǔ)能行業(yè)將能夠使得風(fēng)能、太陽能等各種可再生能源變?yōu)槌缮鐣?huì)易用的電能,降低能源的價(jià)格,并為零星的海島提供有效地能源解決方案。但直至目前,儲(chǔ)能行業(yè)(除了抽水蓄能)還僅僅處在“有潛力”的階段。儲(chǔ)能行業(yè)的電池供應(yīng)商們正在經(jīng)受著各種發(fā)展期的陣痛。
消防員直到大火燃燒7小時(shí)才進(jìn)入著火建筑內(nèi),因?yàn)樗麄儞?dān)心那12000個(gè)電池燃燒可能帶來大量有毒氣體。消防部門談到這座建筑2011年4月曾經(jīng)發(fā)生了一場(chǎng)大火,幾乎將大樓整個(gè)燒光。今年5月還有一場(chǎng)大火,而這之前的兩場(chǎng)大火的起因都是Dyna公司生產(chǎn)的ECI電容器。根據(jù)《法庭新聞服務(wù)》報(bào)道,Xtreme公司已經(jīng)向法院控訴了Dyna公司。這次大火造成部分建筑倒塌,所幸無人受傷。
一名消防部門的發(fā)言人說,火災(zāi)看起來是從電池箱內(nèi)部或邊上開始起火并迅速擴(kuò)散。Xtreme說,他們正在展開調(diào)查,并且電池內(nèi)無有害材料,也不會(huì)對(duì)社會(huì)造成危害。
Kahuku風(fēng)電場(chǎng)從2011年2月開始投入運(yùn)營(yíng),發(fā)現(xiàn)煙霧時(shí)已被立刻關(guān)停。這個(gè)風(fēng)電場(chǎng)儲(chǔ)能電站配備了美國(guó)最大的儲(chǔ)能系統(tǒng)。這套系統(tǒng)也是第一個(gè)在美國(guó)能源部貸款計(jì)劃資助下完成的系統(tǒng),它獲注資1.17億美元,從2010年7月開始建立。該電池采用了彈道級(jí)的纖維材料制造,電池內(nèi)有約一英里的纖維,且電池內(nèi)部是干燥的,該電池的技術(shù)來源于Tracor與福特航空公司為了電動(dòng)汽車應(yīng)用共同開發(fā)的創(chuàng)新技術(shù)。
Xtreme的化學(xué)電容器起到了彌補(bǔ)鋰離子電池性能的作用,它采用了干燥、惰性的材料制備,可在常溫下運(yùn)行,不像電網(wǎng)級(jí)儲(chǔ)能用的納硫電池。
第一風(fēng)電在Haleiwa附近也有一座配備儲(chǔ)能系統(tǒng)的風(fēng)電場(chǎng),那個(gè)風(fēng)電場(chǎng)也叫Kawailoa工程。這個(gè)風(fēng)電場(chǎng)從6月開始運(yùn)行,按照他們CEO的話說,它“完美地運(yùn)行著”。
Xtreme的管理層強(qiáng)調(diào)過他們提供的不僅是一組電池,還包括一系列的控制、通訊系統(tǒng),以及他們豐富的電池管理經(jīng)驗(yàn)與理念,這使得他們與那些只提供電池的公司不同。最近的這些事件也許會(huì)證明他們的觀點(diǎn)。
專家認(rèn)為,與普通的火電站相比,電網(wǎng)級(jí)的儲(chǔ)能系統(tǒng)還是過于昂貴,也只能在那些輸送能源成本較高或較困難送能的地區(qū),比如夏威夷或Kodiak島等地,以及一些新興地區(qū)(不用再建立全新的電網(wǎng)與發(fā)電系統(tǒng))有一定的實(shí)用價(jià)值。
(傅玥雯/摘編)